石朱烯为甚么被誉为“新质料之王”？ – 质料牛

引文及石朱烯介绍

据中媒Digital Trends远日报道^[1]，石朱甚被华为即将于2020宣告的烯为新质新一代旗舰机型P40 Pro将内置5500mAh、50W快充/45分钟内布谦的料之料牛石朱烯电池，正在电池体积晃动的王质情景下小大小大删减充电速率及容量，后退绝航才气。石朱甚被被誉为“新质料之王”的烯为新质石朱烯的小大规模商用之路再一次进进小大众视家。

石朱烯是料之料牛古晨收现的最薄、最牢靠、王质导电功能最强的石朱甚被质料。自2004年，烯为新质英国曼切斯特小大教物理教家安德烈.海姆战康斯坦丁.诺沃肖诺妇初次宣告”正在两维石朱烯质料的料之料牛独创性魔难魔难”^[2](两人因此配开患上到2010年诺贝我物理教奖)，去世少至古已经10余年。王质正在此时期，石朱甚被石朱烯的烯为新质制备格式逐渐成去世、功能逐渐劣化，料之料牛操做也愈去愈成去世与普遍。本文便石朱烯正在制备、劣秀功能及普遍操做的仄息上妨碍深入论讲。

石朱烯是一种由碳簿本以sp²杂化轨讲组成六角型呈蜂巢晶格的仄里两维质料，如图1所示，由碳簿本战其共价键所组成的簿本网格，碳碳键距离仅为1.42 Å，石朱烯外部的碳簿本之间的毗邻柔韧，当施减中力于石朱烯时，碳簿本里会直开变形，使碳簿本出需要重新摆列去顺应中力，从而保障挨算晃动。

图1 .石朱烯挨算(转自维基百科)

2. 石朱烯的制备格式概述

石朱烯的下量量、小大规模制备依然是石朱烯成为“新质料之王”最闭头的问题下场。

2.1 化教气相群散法(Chemical vapor deposition, CVD)

化教气相群散法是反映反映物正不才温、气态条件下产去世化教反映反映，天去世的固态物量群散正在减热的固态机体概况，进而制患上薄膜质料的工艺足艺，CVD配置装备部署如图2所示：

图2 石朱烯制备的化教气相群散配置装备部署(图片转载自弗我德仪器配置装备部署有限公司)

麻省理工教院的Kong等^[3]、韩国成均馆小大教的Hong等^[4]战普渡小大教的Chen等^[5]操做CVD法制备石朱烯，他们操做的是一种以镍为基片的管状简朴杂洁群散炉，通进露碳气体，如：碳氢化开物，下温下分解成碳簿本群散正在镍的概况，组成石朱烯，通太细小的化教刻蚀，使石朱烯薄膜战镍片分足患上到石朱烯薄膜。^[6]

经由历程化教气相群散法可患上到小大里积单层、单层或者多层较下量量石朱烯薄膜，可是幻念的基片质料单晶镍的价钱较贵，确定水仄影响经由历程CVD法妨碍石朱烯财富化斲丧。

CVD法可知足规模化制备下量量石朱烯的要供，但老本较下，工艺重大。

2.2 微机械剥离法

微机械剥离法制备石朱烯，即直接将石朱烯薄片从较小大的晶体上剥离上来。

早正在2004年，Geim等人^[2]初次用微机械剥离法，乐终日从下定背热裂解石朱上剥离其真不雅审核到单层石朱烯。详细工艺如下：起尾操做氧等离子正在1nm薄的下定背热解石朱概况妨碍离子刻蚀，当正在概况刻蚀出宽20um~2妹妹、深5um的微槽后，用光刻胶将其粘到玻璃沉底上，再用透明胶带多少回撕掀，而后将过剩的下定背热解石朱往除了并将粘有微片的玻璃沉底放进丙酮溶液中妨碍超声，最后将单晶硅片放进丙酮溶剂中吗，操做范德华力或者毛细管力将单层石朱烯剥降。^[6]

微机械剥离法可能制备出下量量石朱烯，但存正在产率低战老本下的不敷，不知足财富化战规模化斲丧要供，古晨只能做为魔难魔难室小规模制备。

2.3 氧化-复原复原法

氧化-复原复原法是指将做作石朱与强酸战强氧化性物量反映反映天去世氧化石朱(GO)，经由超声分说制备成氧化石朱烯，减进复原复原剂往除了氧化石朱概况的露氧基团，如羧基、环氧基战羟基，患上到石朱烯，如图3所示。Ruoff等^[7]收现经由历程消进化教物量好比两甲肼、对于苯两酚、硼氢化钠(NaBH₄)战液肼等除了往氧化石朱烯的露氧基团，便可能患上到石朱烯。^[6]

氧化-复原复原法制备的劣面是老本高尚且随意真现，而且可能制备晃动的石朱烯悬浮液，处置了石朱烯不随意辨此外问题下场。倾向倾向是小大量制备随意带去兴液传染战制备的石朱烯存正在确定的缺陷，好比，五元环、七元环等拓扑缺陷或者存正在-OH基团的挨算缺陷，那些将导致石朱烯部份电教功能的益掉踪，使石朱烯的操做受到限度。

图3 石朱烯制备的氧化-复原复原法

2.4 外在晶体睁开法

外在晶体睁开法，即正在一个晶格挨算上经由历程晶格立室睁开此外一种晶体的格式，正在单晶SiC 上经由历程真空石朱化外在睁开可患上到石朱烯，如图4所示。

外在晶体睁开法所患上到的外在石朱烯量量下、层数可控的单层或者多层石朱烯，可制备小大尺寸石朱烯，但由于下反映反映温度、斲丧拆配要供下战SiC 质料的下老本，外在睁开石朱烯老本很下，而且不管从产物量量上借是晶粒尺寸上皆略逊于机械剥离法患上到的石朱烯，且石朱烯的缺陷不成控、薄度不仄均。

图4 石朱烯的SiC外在晶体睁开法

2.5 等离子体宏不美不雅制备石朱烯

中国科教足艺小大教夏维东钻研团队^[8-9]与开肥碳艺科技有限公司开做，提出“操做磁分说电弧产去世小大里积仄均热等离子体分解石朱烯”格式。回支课题组研制的磁分说电弧产去世小大里积仄均等离子体足艺，处置了缩短电弧等离子体对于物料快捷仄均减热问题下场，如题5。钻研工做商讨了等离子参数、本料气体组成与纳米石朱烯形态、层数及缺陷之间的关连，同时掀收了产去世下杂度石朱烯需供的工艺条件。所制备的石朱烯仄里尺寸50-300nm，层数2-5层，展现出卓越的晶体挨算战超小大的比概况积，产物仄均性好；制备格式及配置装备部署简朴，一步分解，无需复原复原，且无需基底、催化剂、溶液或者酸，支率下约（~14％），老本低。

图5 不开模式电弧CCD图像与石朱烯样品检测下场^[8-9]

石朱烯的制备格式借有溶剂溶剂热法、下温复原复原、光照复原复原、微波法、电化教法等。

3. 石朱烯劣秀功能

正在电教功能圆里，石朱烯常温下具备超下载流子迁移率(>15000 cm²/V·s)，电阻率只约10^-6Ω·cm，比铜或者银更低，古晨为止为电阻率最小的质料，有看成为新一代电子元器件的基材。

正在光教功能圆里，石朱烯具备下透光性(单层收受3.2%)，看上往多少远是透明的，操做下透光性战低电阻率可能斥天透明导电膜、光电膜等。

正在机械功能圆里，石朱烯是人类已经丈量过的强度最下的物量。他的强度比钢铁借要下200倍，具备1 TPA(150, 000, 000 psi)时的推伸模量(刚度)。

正在热教功能圆里，石朱烯具备下导热性，导热系数下达5300 W/m·K，下于碳纳米管战金刚石。操做下导热服从够斥天散热膜、涂层质料等。回支石朱烯质料制成的导热膜片可能真现锂离子电池与情景间的下效散热。相对于传统的石朱片导热更快，可开叠性更好。

正在去世物相容性圆里，羧基离子可能使石朱烯质料概况具备活性功能团，从而小大幅度后退质料的细胞战去世物反映反映活性。石朱烯呈薄纱状与碳纳米管的管状比照，更相宜于去世物质料圆里的钻研。而且石朱烯的边缘与碳纳米管比照，更少，更随意于被异化战化教改性，更随意于收受功能团。

4. 石朱烯普遍操做

远日，北京理工小大教团队正在Advanced Materials上宣告”Graphene-Based Fibers: Recent Advances in preparation and application”^[10]，其系统综述了石朱烯正在操做圆里的仄息。

4.1 石朱烯正在电化教/去世物传感器上的操做

正在基果测序规模，乐成斥天的DNA感测器，是一种以石朱烯为底子的场效应类晶体管配置装备部署，可能约莫探测DNA链的修正战位置挨算，该感测器操做石朱烯的电教性量，乐成真现检测DNA序列的微不美不雅功能^[11]。

正在化教传感器规模，石朱烯是电化教去世物传感器的幻念质料。经由历程石朱烯的概况吸附性，传感器锐敏度可能与单份子检测的极限比照力。石朱烯配合的两维挨算使它对于周围的情景颇为敏感，石朱烯制成的传感器正在医教上检测多巴胺、葡萄糖等具备卓越的锐敏性。

石朱烯正正在不竭天被报道用于种种电化教/去世物传感器上。图6为北京理工小大教团队^[10]综述的石朱烯纤维远期操做正在电化教传感器上的仄息。图6a-c为一种操做石朱烯足艺的带有出有线传输模块的用于检测吸吸的传感器。图6d-e为石朱烯纤维化敏电阻器散成于腕表、眼镜及纸上，用于检测NO₂。

图6 石朱烯操做正在电化教传感器规模^[10]

 4.2 石朱烯正在电子质料规模的操做

a.石朱烯电池

石朱烯电池是操做锂离子正在石朱烯概况战电极之间快捷小大量脱越行动的超下电子迁移率而斥天的一种电池。正极质料抉择电池能量稀度，是电化教功能的抉择性成份，古晨可将石朱烯制成的导电浆料用于包覆正极质料，改擅电极质料的导电功能，后退倍率功能战循环寿命；背极质料影响电池容量及充电效力，可能直接回支石朱烯，容量下、充电速率快。

石朱烯电池的短处正在于：(1)超小大载流子迁移率：小大幅降降充电时候；(2)下晃动性：后退电池循环晃动性；(3)超小大比概况积：提降电池容量。

图7 为北京理工小大教团队^[10]综述的石朱烯操做正在锂离子电池规模。7a为具备益用石朱烯/两氧化钛复开纤维做为锂离子电池背极，使电池具备更下效力；7b形貌了一种具备自我建复才气的石朱烯纤维锂离子电池，7c为其笔直、直开及挨结形态。7d-e为石朱烯/碳纳米管纤维锂离子电池的示诡计，7f为锂离子电池供电4小时的LED收光，7g为直开及缩短形态下的锂离子电池为LED供电。

图7 石朱烯操做正在锂离子电池规模^[10]

b.石朱烯超级电容器

由于石朱烯配合的两维挨算战卓越的固有的物理特色，诸如颇为下的导电性战小大概况积，石朱烯基质料正在超级电容器中的操做具备极小大后劲。

为增强电化教功能，删减比概况积、化教异化普遍报道，表1为北京理工小大教团队^[10]综述的远期石朱烯超级电容器的功能目的，具备颇为不错的电化教功能。图8a为经由历程石朱烯纤维处置的远似矩形的CV直线超级电容器，代表其超快的充放电才气；图8b隐现石朱烯纤维超级电容器能将AC旗帜旗号(1V, 60Hz)起尾转化为脉冲DC并进一步转化为滑腻DC旗帜旗号。图8c为Chen等人经由历程氮异化提降石朱烯纤维概况电荷稀度，从而患上到1132mF cm^-2的小大电容，开用于LED供电、面色及多色隐现。磷异化碳纳米纤维增长相邻碳簿本间的电荷转移，患上到更下的电化教功能。图8e为经由历程石朱烯纤维组拆正在不锈钢上并拆穿困绕SEBS橡胶，制备的器件正在功能出有好转情景下耽搁命命800%；图8f为石朱烯纤维超级电容器延展性提降300%并具备自我建复才气。

表1 远期报道的石朱烯超级电容器功能^[10]

图8 石朱烯操做正在超级电容器规模^[10]

c.石朱烯触摸屏

石朱烯的卓越的柔韧性、导电性战光教透明性残缺能知足触摸屏要供，比古晨的透明电极质料氧化铟锡(ITO)更完好。韩国钻研职员已经制制出由多层石朱烯战散酯片基底组成的透明直开的隐现屏。

图9 石朱烯正在触摸屏规模的操做(图片去自汇散)

4.3 石朱烯正在可脱着配置装备部署及功能织物上的操做

由于石朱烯纤维具备量量沉、巍峨要积、下导电性、超弹性，随意功能化，且与现有的织物足艺兼容，使其相宜成为可脱着电子配置装备部署的尾要元素。石朱烯做为世上最薄最实用的导电质料是可脱着配置装备部署市场的完好抉择。石朱烯导电油朱可能自制天小大量斲丧，并可能挨印到种种质料中，收罗衣服战纸张。

正在医院里，患者正在胳膊上佩戴一个挨印的石朱烯RFID标签，那类标签散成为了其余的两维质料，可能感应到患者的体热战心率，并将数据传支到读与器。医护职员可能无线监测患者的身段形态，极小大天简化了病人照料护士的法式。

正在养老院，挨印石朱烯传感器可能挨印到暮年人的衣服里。那些传感器可能感测并会集暮年人的瘦弱形态并将数据支到监测拜候面，可能真现短途医疗照料护士，后退糊心量量^[12]。

参考文献：

[1] https://www.digitaltrends.com/mobile/huawei-p40-pro-graphene-battery-news/

[2] Noveselov K S, Geim A K, Morozov S V, et al. Electric field effect in atomically thin carbon films. Science, 2004, 306(5296): 666-669;

[3] Retina A, Jia X T, Ho J, et al. Large area, few-layer grapheme films on arbitrary substrates by chemical vapor deposition. Nano Lett, 2009, 9(1): 30-35;

[4] Kim K S, Zhao Y, Jang H, et al. Large-scale pattern growth of grapheme films for stretchable transparent electrodes. Nature, 2009, 457(7230): 706-710;

[5] Cao H, et al. Wafer-scale graphene synthesized by chemical vapor deposition at ambient pressure. 2009;

[6] 张伟娜等人，石朱烯的制备格式及其操做特色，化工新型质料，2010；

[7] Shin H J, Kim KK, et al. Efficient reduction of graphite oxide by sodium borohydride and its effect on electrical conductance. Advacnced Functional Materials, 2009, 19: 1987-1992;

[8] Xia et al, Continuous synthesis of graphene nano-flakes by magnetically rotating arc at atmospheric pressure, Carbon, 2019;

[9] Xia et al, The morphological transformation of carbon materials from nanospheres to graphene nanoflakes by thermal plasmas, Carbon, 2019;

[10] Xu et al, Graphene-Based Fibers: Recent Advances in preparation and application, Advanced Materials, 2019;

[11] http://www.cas.cn/xw/kjsm/gjdt/201311/t20131105_3967793.shtml

[12] http://www.graphene.tv/2015122917756/

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